Fukujamova redukce

Fukuyjamova redukce je organická redoxní reakce, ve které se redukují thioestery na aldehydy pomocí hydrosilanů za přítomnosti palladia jako katalyzátoru.

Reakci objevil Tóru Fukujama v roce 1990.[1] V původní reakci byly použity triethylsilan a palladium na uhlíku:

Fukujamova redukce

Fukujamovy redukce se používají k přeměnám karboxylových kyselin (sloužících jako prekurzory thioesterů) na aldehydy; tyto přeměny jsou obecně obtížné, protože často dochází k pokračování redukce za vzniku alkoholu.

Mechanismus

Katalytický cyklus Fukujamovy redukce vypadá takto:

  • Oxidační adice:
    R − C ( O ) − SR + Pd 0 ⟶ RC ( O ) − Pd II − SR {\displaystyle {\ce {{R-C(O)-SR}+ Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SR}}}
  • Transmetalace:
    RC ( O ) − Pd II − SR + R 3 SiH ⟶ RC ( O ) − Pd II − H + R 3 Si − SR {\displaystyle {\ce {{RC(O)-Pd^{II}-SR}+R3SiH->{RC(O)-Pd^{II}-H}+R3Si-SR}}}
  • Redukční eliminace:
    RC ( O ) − Pd II − H ⟶ RC ( O ) − H + Pd 0 {\displaystyle {\ce {RC(O)-Pd^{II}-H -> {RC(O)-H}+ Pd^0}}}

Rozsah

V jedné z obměn Fukujamovy redukce byla vytvořena sloučenina BODIPY z SMe-substituovaného derivátu:[2] Dalšími reaktanty jsou thiofen-2-karboxylát měďný (CuTC), tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (Pd(dba)2) a tris(2-furyl)fosfin.

Příprava BODIPY

Podobnou reakcí je Fukujamovo párování, kde se místo hydridu vyskytuje karboaniontový nukleofil.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Fukuyama reduction na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Facile reduction of ethyl thiol esters to aldehydes: application to a total synthesis of (+)-neothramycin A methyl ether Tohru Fukuyama, Shao Cheng Lin, Leping Li Journal of the American Chemical Society, 1990, 112 (19), pp 7050–7051 DOI:10.1021/ja00175a043Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  2. ↑ The Smallest and One of the Brightest. Efficient Preparation and Optical Description of the Parent Borondipyrromethene System. I. J. Arroyo, R. Hu, G. Merino, B. Z. Tang, E. Peña-Cabrera, The Journal of Organic Chemistry 2009, ASAP

Externí odkazy