Pi retrodonacija

(Gore) HOMO i LUMO molekula CO. (Sredina) Primer sigma vezujuće orbitale u kojoj CO donira electrone u metalni center iz svoje HOMO. (Dole) primer gde metalni center donira elektrone putem d orbitale u LUMO CO molekula. U ovom opisu y-osa ne označava energijske nivoe.

π retrodonacija je hemijski koncept koji označava pojavu da elektroni prelaze iz atomske orbitale jednog atoma u π* antivezujuću orbitalu drugog atoma ili liganda.[1][2] Ona je posebno zastupljena u organometalnoj hemiji prelaznih metala sa multiatomskim ligandima poput ugljen-monoksida, etilena ili nitrozonijum katjona. Elektroni metala se se koriste za vezivanje liganda, u procesu kojim se umanjuje metalni višak negativnog naelektrisanja. Jedinjenja u kojima se javlja π retrodonacija su između ostalog Ni(CO)4 i Zeisova so.

IUPAC opisuje retrodonaciju kao vezivanje π-konjugovanih liganda za prelazni metal pri čemu dolazi do sinergističkog procesa donacije elektrona sa popunjenih π-orbitala ili orbitala sa slobodnim elektronskim parom liganda u praznu orbitalu metala (donor–akceptor veza), zajedno sa oslobađanjem elektrona iz nd orbitale metala (koji ima π-simetriju u odnosu na metal–ligand osu) u prazne π*-antivezujuće orbitale liganda.[3]

Vidi još

  • Teorija ligandnog polja
  • Pravilo 18-elektrona
  • Metalni karbonil

Reference

  1. ^ Miessler, Gary L.; Donald Arthur Tarr (1999). Inorganic Chemistry. ISBN 978-0-13-841891-5. 
  2. ^ Cotton, Frank Albert; Wilkinson, Geoffrey; Carlos A. Murillo (1999). Advanced Inorganic Chemistry. ISBN 978-0-471-19957-1. 
  3. ^ McNaught, A.; Wilkinson (2006). IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Oxford: Blackwell Scientific Publications. ISBN 978-0-9678550-9-7. doi:10.1351/goldbook. 

Literatura

  • McNaught, A.; Wilkinson (2006). IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Oxford: Blackwell Scientific Publications. ISBN 978-0-9678550-9-7. doi:10.1351/goldbook. 
  • п
  • р
  • у
Principi
  • Brojanje elektrona
  • pravilo 18-elektrona
  • teorija poliedralnog skeletalnog elektronkog para
  • izolobalni princip
  • π retrodonacija
  • haptičnost
  • broj d electrona
  • Spinska stanja
Reakcije
  • Oksidativna adicija / reduktivna eliminacija
  • migratorno umetanje
  • β-hidridna eliminacija
  • transmetalacija
  • ugljenometalacija
Tipovi jedinjenja
  • Gilmanovi reagensi
  • Grinjarovi reagensi
  • ciklopentadienilni kompleksi
  • metaloceni
  • sendvična jedinjenja
  • kompleksi tranzicionih metalnih karbena
  • kompleksi tranzicionih metalnih karbina
Primene
  • Monsantov proces
  • Zigler–Nata proces
  • Shelov proces viših olefina
  • olefinska metateza
Srodne grane hemije
  • п
  • р
  • у
Intramolekulske
("jake")
Kovalentne veze
Jonske veze
Katjonska-pi veza · Sona veza
Metalne veze
Intermolekulske
("slabe")
Vodonična veza
Druge nekovalentne
Napomena: najslabije jake veze nisu neophodno jače od najjačih slabih veza