Diphenylzinndichlorid

Strukturformel
Strukturformel von Diphenylzinndichlorid
Allgemeines
Name Diphenylzinndichlorid
Andere Namen
  • Diphenylzinn(IV)dichlorid
  • Dichlordiphenylstannan
  • Dichloridodiphenylzinn
Summenformel C12H10Cl2Sn
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 1135-99-5
EG-Nummer 214-496-3
ECHA-InfoCard 100.013.179
PubChem 14342
ChemSpider 13703
Wikidata Q22668718
Eigenschaften
Molare Masse 343,82 g·mol−1
Aggregatzustand

fest[1]

Schmelzpunkt

42 °C[2]

Siedepunkt

333–337 °C[2]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Achtung

H- und P-Sätze H: 302+312+332​‐​315​‐​319​‐​335​‐​400
P: 261​‐​273​‐​280​‐​305+351+338[1]
Toxikologische Daten
  • 30,6 mg·l−1 / 48 h (LC50, Japanischer Reisfisch, Wasser)[1]
  • 0,65 mg·l−1 / 24 h (EC50, Großer Wasserfloh, Wasser)[1]
  • 0,031 mg·l−1 / 72 h (EC50, Skeletonema costatum Alge, Wasser)[1]
  • > 0,5 mg·l−1 / 72 h (LC50, Skeletonema costatum Alge, Wasser)[1]
  • 470 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)[3]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Diphenylzinndichlorid ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der zinnorganischen Verbindungen.

Geschichte

Über die erste Darstellung von Diphenylzinndichlorid wurde bereits 1878 von B. Aronheim berichtet. Dazu wurde Zinntetrachlorid mit Diphenylquecksilber über 12 Stunden in der Siedehitze in Ligroin umgesetzt:[2]

2   H g ( C 6 H 5 ) 2   +   S n C l 4   →   C l 2 S n ( C 6 H 5 ) 2   +   2   H g C l ( C 6 H 5 ) {\displaystyle \mathrm {2\ Hg(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ SnCl_{4}\ \rightarrow \ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ 2\ HgCl(C_{6}H_{5})} }

Gewinnung und Darstellung

Diphenylzinndichlorid kann technisch durch schrittweise Abspaltung von Phenylgruppen aus Tetraphenylzinn mit Chlor hergestellt werden:[4]

S n ( C 6 H 5 ) 4 +   C l 2   →   C l S n ( C 6 H 5 ) 3   +   C 6 H 5 C l {\displaystyle \mathrm {Sn(C_{6}H_{5})_{4}+\ Cl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ ClSn(C_{6}H_{5})_{3}\ +\ C_{6}H_{5}Cl} }
C l S n ( C 6 H 5 ) 3 +   C l 2   →   C l 2 S n ( C 6 H 5 ) 2   +   C 6 H 5 C l {\displaystyle \mathrm {ClSn(C_{6}H_{5})_{3}+\ Cl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ C_{6}H_{5}Cl} }

Auch durch Komproportionierung von Tetraphenylzinn mit Zinntetrachlorid (Kocheshkov-Umlagerung) lässt sich Diphenylzinndichlorid herstellen:[4][5]

S n ( C 6 H 5 ) 4   +   S n C l 4   →   2   C l 2 S n ( C 6 H 5 ) 2 {\displaystyle \mathrm {Sn(C_{6}H_{5})_{4}\ +\ SnCl_{4}\ \rightarrow \ 2\ Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}} }

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Diphenylzinndichlorid löst sich leicht in Ether, Alkohol und Ligroin, im Wasser dagegen nur wenig unter teilweiser Zersetzung.[2] Im 13C-Kernresonansspektrum (NMR) zeigt Diphenylzinndichlorid folgende Signale:[6]

Sn–C1– –C2 –C3 –C4
ppm 137,1 135,2 129,8 131,7
J(13C–119Sn) 785 64,7 86,3 17,5

Im 119Sn–NMR liefert es ein Signal bei −26,4 ppm. Im Kristall liegt der Zinn-Kohlenstoff-Abstand bei 2,112(5) und der Zinn-Chlor-Abstand bei 2,345(2) Å.[6] Es hat in Benzol ein Dipolmoment von 4,21 Debye.[7]

Chemische Eigenschaften

An feuchter Luft oder in Wasser hydrolysiert Diphenylzinndichlorid zu Diphenylzinnhydroxychlorid, aus welchem sich in Gegenwart von Salzsäure wieder Diphenylzinndichlorid zurückbildet:

C l 2 S n ( C 6 H 5 ) 2   +   H 2 O   ⇌   C l S n ( O H ) ( C 6 H 5 ) 2   +   H C l {\displaystyle \mathrm {Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ H_{2}O\ \rightleftharpoons \ ClSn(OH)(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ HCl} }

Während in Gegenwart von Ammoniak oder Natronlauge Diphenylzinnoxid entsteht, werden durch Einwirkung von konzentrierten Säuren, wie Salzsäure Benzol oder entsprechende Substitutionsprodukte abgespalten:[2]

C l 2 S n ( C 6 H 5 ) 2   +   2   H C l   →   S n C l 4   +   2 C 6 H 6 {\displaystyle \mathrm {Cl_{2}Sn(C_{6}H_{5})_{2}\ +\ 2\ HCl\ \rightarrow \ SnCl_{4}\ +\ 2C_{6}H_{6}} }

Verwendung

Durch Umsetzung von Diphenylzinndichlorid mit Diethylaluminiumhydrid in Diethylether kann Diphenylzinndihydrid gewonnen werden:[8]

Sicherheitshinweise

Diphenylzinndichlorid hat einen Flammpunkt von 113 °C.[1]

Einzelnachweise

  1. ↑ a b c d e f g h Datenblatt Diphenyltin dichloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 22. September 2018 (PDF).
  2. ↑ a b c d e B. Aronheim: Synthese der Zinnphenylverbindungen. In: Justus Liebig’s Annalen der Chemie. Band 194, Nr. 2-3, 1878, S. 145–175, doi:10.1002/jlac.18781940202. 
  3. ↑ Phenylzinnverbindungen [MAK Value Documentation in German language, 2010]. In: The MAK Collection for Occupational Health and Safety. 31. Januar 2012, doi:10.1002/3527600418.mb240668verd0048. 
  4. ↑ a b G. J. M. van der Kerk, J. G. A. Luijten, J. G. Noltes: Neue Ergebnisse der Organozinn-Forschung. In: Angewandte Chemie. Band 70, Nr. 10, 21. Mai 1958, S. 298–306, doi:10.1002/ange.19580701004. 
  5. ↑ Alwyn George Davies: Organotin chemistry. Band 1. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2004, ISBN 3-527-31023-1 (Seite 167 in der Google-Buchsuche). 
  6. ↑ a b Cathrin Zeppek, Johann Pichler, Ana Torvisco, Michaela Flock, Frank Uhlig: Aryltin chlorides and hydrides: Preparation, detailed NMR studies and DFT calculations. In: Journal of Organometallic Chemistry. Band 740, September 2013, S. 41–49, doi:10.1016/j.jorganchem.2013.03.012. 
  7. ↑ Jörg Lorberth, Heinrich Nöth: Dipolmomente einiger Organozinnchloride. In: Chemische Berichte. Band 98, Nr. 3, März 1965, S. 969, doi:10.1002/cber.19650980342. 
  8. ↑ Wilhelm P. Neumann, Horst Niermann: Organozinnverbindungen, II. Darstellung von Organozinn-mono-, -di- und -tri-hydriden. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Band 653, Nr. 1, 24. Mai 1962, S. 164, doi:10.1002/jlac.19626530119.